難熔高熵合金性能及粉末介紹難熔高熵合金性能及粉末介紹航空航天、石油化工等行業(yè)對(duì)應(yīng)用于高溫承載結(jié)構(gòu)和熱防護(hù)的金屬合金需求很高,隨著合金熔點(diǎn)提高,合金的最高服役溫度也會(huì)提高,探索由高熔點(diǎn)元素組成的高性能合金的意義不言而喻。難熔高熵合金(refractory high entropy alloys, RHEAs)是以難熔金屬元素為主元的新型高熵合金。 難熔金屬元素主要包括Ti,V,Cr,Zr,Nb,Mo,Hf,Ta,W 等熔點(diǎn)高于1650℃的金屬元素。RHEAs的高溫力學(xué)性能優(yōu)于鎳基高溫合金及其他傳統(tǒng)高溫合金,在高溫下有著巨大的應(yīng)用潛力。RHEAs良好的抗輻照性能使其可應(yīng)用于航空航天、核能等含有放射性環(huán)境的行業(yè)。此外,已有研究證明,RHEAs存在超導(dǎo)現(xiàn)象,有望應(yīng)用于超導(dǎo)體、電子化工等領(lǐng)域。但RHEAs存在著室溫延展性低、高溫抗氧化性差和密度大的缺點(diǎn)。提高 RHEAs室溫延展性和高溫抗氧化性能的同時(shí),降低其密度是未來研究重點(diǎn)。 粉末冶金法制備難熔高熵合金的相組成和方法 難熔高熵合金的性能 難熔高熵合金作為新一代高溫材料,具有優(yōu)異的綜合性能。以下概述了目前文獻(xiàn)已報(bào)道的RHEAs的室溫力學(xué)性能、高溫力學(xué)性能、高溫抗氧化性能、摩擦磨損性能、耐腐蝕性能、抗輻照性能等研究現(xiàn)狀。 1. 室溫力學(xué)性能 RHEAs與高熵合金相似,成分的改變會(huì)使其微觀結(jié)構(gòu)、相組成、強(qiáng)度及塑性等隨之發(fā)生變化,進(jìn)而影響合金的力學(xué)性能。此外,應(yīng)變速率的改變也會(huì)影響 RHEAs均勻變形時(shí)的力學(xué)性能。近年來研究的部分 RHEAs的室溫力學(xué)性能如下表所示。 部分難熔高熵合金的室溫力學(xué)性能 Guo等為了提高NbTaWMoRHEAs的強(qiáng)度, 向合金中加入不同含量的Si元素。隨著Si含量的增加,合金的屈服強(qiáng)度提高、塑性減小。分析認(rèn)為,在合金的形變過程中,硅化物的堆積阻礙了位錯(cuò)的運(yùn)動(dòng),從而極大地提高了合金強(qiáng)度。Ge等通過建立CALPHAD模型,將 Al作為溶質(zhì)元素引入BCC結(jié)構(gòu) 中,通過計(jì)算擬合出 Al含量與晶格參數(shù)、屈服強(qiáng)度和 硬度的關(guān)系。隨著Al含量增加,AlMoNbTaTiV RHEAs的屈服強(qiáng)度由1228MPa提高到1391MPa, 硬度由421HV0.1上升至575HV0.1。分析認(rèn)為,Al與其他原子形成了強(qiáng)p—d極性鍵,使晶格參數(shù)減小, 層間距減小,增加了位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)和原子擴(kuò)散的難度,進(jìn)而提高了合金強(qiáng)度。 2.高溫力學(xué)性能 傳統(tǒng)合金在高溫下存在明顯軟化現(xiàn)象,而RHEAs在高溫下仍保持著優(yōu)異的力學(xué)性能,被認(rèn)為 是能夠在高溫條件下服役的良好候選材料。在1000℃以上,RHEAs的力學(xué)性能主要受固溶強(qiáng)化機(jī)制的影響。目前已報(bào)道的RHEAs絕大部分是單相或雙相結(jié)構(gòu),表明優(yōu)異的高溫力學(xué)性能不一定需要依賴合金的多相結(jié)構(gòu)。部分RHEAs的高溫力學(xué)性能如下表所示。 部分RHEAs的高溫力學(xué)性能 3. 高溫抗氧化性能 與傳統(tǒng)難熔合金一樣,RHEAs不可避免地出現(xiàn) 高溫抗氧化性能較差的缺陷,研究如何提高 RHEAs 的高溫抗氧化性能成為一個(gè)重要方面。RHEAs中的Mo,W,V等元素的氧化物在高溫下易發(fā)生揮發(fā),破壞合金表面的氧化膜,從而使氧化反應(yīng)速率增加,降低合金的高溫力學(xué)性能。此外,合金表面氧化膜是否連續(xù)、完整是合金高溫抗氧化的前提,應(yīng)力會(huì)導(dǎo)致氧化膜的 開裂或剝落。在氧化過程中會(huì)產(chǎn)生兩種應(yīng)力:一是在恒溫氧化過程中,因氧化膜生長(zhǎng)而產(chǎn)生的生長(zhǎng)應(yīng)力;二是在冷卻過程中,因金屬與氧化物熱膨脹系數(shù)不同而產(chǎn)生的熱應(yīng)力。生長(zhǎng)應(yīng)力與消耗的合金基體和形成的氧化物之間體積不匹配有關(guān)。純金屬與合金氧化可用 Pilling-Bedworth比(PBR)判斷,計(jì)算公式為: PBR= Vox/Vm (1) 式中:Vox為生成氧化膜的體積;VM為消耗金屬的體積。PBR>1,氧化物中產(chǎn)生壓應(yīng)力,氧化膜較為致密, 抗氧化性強(qiáng)。反之,則產(chǎn)生拉應(yīng)力,抗氧化性差。在冷卻過程中,熱應(yīng)力過大會(huì)導(dǎo)致氧化膜剝落,但目前氧化物的熱膨脹系數(shù)一般低于金屬,在冷卻過程中產(chǎn)生壓應(yīng)力,使得氧化膜具有較好的黏附性,合金的抗氧化性提高。 4.摩擦磨損性能 RHEA作為運(yùn)動(dòng)副材料使用時(shí),其摩擦磨損性能會(huì)直接影響材料的可靠性及使用壽命。研究 RHEAs摩擦磨損性能的主要方法為球盤式和納米劃痕法。目前,大多數(shù)關(guān)于RHEAs摩擦磨損性能的研究?jī)H限于室溫,在高溫下的研究較少。固溶體結(jié)構(gòu)與主要組元的含量都會(huì)影響 RHEAs的摩擦磨損行為。郭亞雄等探究了Nb含量對(duì)AlCrFeMoNbTiW RHEAs耐磨性的影響,發(fā)現(xiàn)隨著Nb含量增加,合金中碳化物和金屬間化合物含量上升,硬度提高,降低了摩擦副之間的塑性接觸,合金磨損量降低,摩擦磨損性能得到提高。Pole等研究了HfTaTiVZr和TaTiVWZr兩種RHEAs在298~ 723K溫度范圍內(nèi)的摩擦磨損行為,合金的穩(wěn)態(tài)摩擦因數(shù)在0.23~0.35范圍內(nèi),是目前所報(bào)道的最低值。當(dāng)溫度從298K升高到423K時(shí),合金的磨損機(jī)制從黏著磨損和磨粒磨損轉(zhuǎn)變?yōu)槟チDp。 5. 熱穩(wěn)定性 RHEAs作為新一代高溫材料需在高溫下長(zhǎng)時(shí)間工作,這可能會(huì)導(dǎo)致合金的相結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,進(jìn)而對(duì)合金的高溫強(qiáng)度造成影響。因此,合金的熱穩(wěn)定性對(duì)其能否在高溫下應(yīng)用有著決定性作 用,但目前對(duì)RHEAs在高溫條件下的熱穩(wěn)定性研究較少。姚俊卿將Hf0.5Nb0.5Ta0.5Ti1.5ZrRHEAs 在 500~ 900℃下進(jìn)行了長(zhǎng)達(dá)14天的退火,結(jié)果表明,合金在 800℃以上始終保持著單相BCC結(jié)構(gòu),在800℃以下 發(fā)生了不同程度的相分解轉(zhuǎn)變。合金在700℃下退火14天后發(fā)生了相分解反應(yīng),析出了一種新的富含Nb和Ta的BCC相,合金由原來的單相BCC結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)锽CC1和BCC2組成的雙相結(jié)構(gòu)。分析認(rèn)為,在平衡狀態(tài)下,兩者的吉布斯自由能相差不大,由于 RHEAs的 遲滯擴(kuò)散效應(yīng),Nb和Ta的擴(kuò)散速度較慢,導(dǎo)致BCC2相形核和生長(zhǎng)速度較慢。BCC2相的生長(zhǎng)降低了初始 BCC相晶粒的自由能并改善了晶粒缺陷。 合理的成分設(shè)計(jì)和制備方法能夠保證 RHEAs擁有高強(qiáng)度與高硬度,優(yōu)良的耐腐蝕性能、摩擦磨損性能、熱穩(wěn)定性和抗輻照性能等一系列優(yōu)異性能。RHEAs作為潛在高溫承重結(jié)構(gòu)、高溫耐熱涂層材料, 可以在石油化工、航空航天等領(lǐng)域廣泛使用,未來有著巨大的應(yīng)用潛力。 參考文獻(xiàn):《難熔高熵合金制備及性能研究進(jìn)展》,姜萱,昆明理工大學(xué) 產(chǎn)品推介 球形高熵合金粉末WMoTaNb 球形高熵合金粉末WMoTaNbV |