美國橡樹嶺國家實驗室開發(fā)出航天級鉬合金3D打印材料美國橡樹嶺國家實驗室開發(fā)出航天級鉬合金3D打印材料 難熔金屬鉬 (Mo) 具有優(yōu)良的高溫特性,包括高熔點 (2896 K)、低熱膨脹系數(shù)、良好的導(dǎo)熱性、強度和對許多液態(tài)金屬的耐腐蝕性。 因此,鉬是航空航天與能量轉(zhuǎn)換應(yīng)用相關(guān)產(chǎn)品都需要的原材料,特別是對于熱傳遞和超臨界CO2組件方面的應(yīng)用。然而,加工Mo是很具有挑戰(zhàn)性的,因為這種材料通常具有較差的韌性和較低的韌脆轉(zhuǎn)變溫度 (DBTT),鉬對加工過程中的氮和氧污染極為敏感,這會導(dǎo)致其晶界偏析,導(dǎo)致零件開裂。在該領(lǐng)域已經(jīng)進行的有限研究中,科學(xué)家將金屬與其他材料混合,試圖更好地控制其重結(jié)晶和晶粒尺寸,但收效甚微。 通過增材制造技術(shù)直接生成設(shè)計好的幾何形狀是減少鉬成形問題的一種手段。但是關(guān)于鉬合金的增材制造的研究報道很少,使用Mo的粉末床激光熔化 (LPBF) 的研究表明,生產(chǎn)高密度、無裂紋產(chǎn)品是困難的。增材制造加工鉬合金的主要關(guān)注問題是材料的致密化、在韌性到脆性轉(zhuǎn)變溫度附近的熱循環(huán)以及與粉末原料高比表面積有關(guān)的間隙污染等。 近日,美國橡樹嶺國家實驗室(ORNL)開發(fā)出一種被稱為“Mighty Mo”(超強鉬)的耐熱鉬合金配方,可配合電子束熔化(EBM)3D打印,這種合金能承受極端溫度,甚至能夠滿足航空航天應(yīng)用的苛刻要求。 ORNL小組3D打印的“Mighty Mo”材料的SEM圖片 據(jù)介紹,這種超強鉬由鉬和碳化鈦(TiC)粉末混合組成,它克服了這類合金通常的脆性和易氧化性。經(jīng)過(EMD)打印,該金屬基復(fù)合材料就會產(chǎn)生致密,無裂紋的可承受極端溫度的零件。ORNL的Mike Kirka說:“我們的結(jié)果表明,用機械合金化的金屬基復(fù)合材料粉末制造是可行的,由熔融粉末形成的結(jié)構(gòu)可以承受高溫,這表明鉬及其合金可以用于航空航天和能量轉(zhuǎn)換應(yīng)用?!?/span> 實驗內(nèi)容 選用材料: 純鉬粉(LS Tekna )——45-90um 碳化鈦粉(SAT NANO)——3-7um
混合工藝: Mo 和 TiC 粉末分別以 60:40 的體積比在量筒中混合以獲得 Mo + TiC 金屬基復(fù)合材料 (MMC),隨后使? Retsch PM 100 行星球進行機械合金化 (MA),選? 500 毫升容量的不銹鋼罐和直徑為10mm和13mm的不銹鋼球以 2:1 的球粉質(zhì)量比研磨長達 8 ?時。所有粉末處理和混合均在氬氣氛下的手套箱內(nèi)進行,以盡量減少暴露于空氣中。在裝入球磨機之前,球磨罐也充滿氬氣,以盡量減少氧化。 a:純鉬粉的微觀形貌,b:純鉬粉的粒徑分布,c:碳化鈦粉末的微觀形貌,d:碳化鈦粉末的粒徑分布,e:經(jīng)過8小時機械合金化后Mo+TiC合金粉末的微觀形貌,d:經(jīng)過8小時機械合金化后Mo+TiC合金粉末的粒徑粉末 g:合金粉末元素分布圖,h:合金粉末EDS面掃元素分布圖 打印設(shè)備: 定制Arcam EBM 3D打印機
打印參數(shù):
打印結(jié)構(gòu): 選用了TC4鈦合金基板 自下而上分別為: 1、3mm高的純鉬粉打印的管狀支撐 2、5mm高的純鉬粉打印的致密的實體 3、3mm高的Mo+TiC合金粉打印實體 4、2mm高的純鉬粉打印的致密的實體 a: 定制Arcam EBM 3D打印機 b: Mo-Mo+TiC-Mo三明治樣品的示意圖 (a)SEM圖像顯示在樣品的純Mo區(qū)域觀察到的典型孔隙率。EBSD反極圖圖顯示(b)垂直于加工方向(IPF Z)和(c)沿加工方向(IPFY)的晶粒取向 Mo-TiC熔融區(qū)域內(nèi)的混合微觀結(jié)構(gòu)展示了(a)MA和樹枝狀結(jié)構(gòu)區(qū)域,(b)MA與離散的TiC顆?;旌?,(c)離散的TiC與Mo,以及(d)共晶結(jié)構(gòu)為共晶和樹枝狀結(jié)構(gòu)。 固態(tài)Mo-TiC區(qū)域內(nèi)的選定代表性特征顯示(a)混合結(jié)構(gòu)在1000×處的SEM,以及(b)具有離散TiC顆粒的Mo基體,(c)共晶結(jié)構(gòu)和(d)樹枝狀Mo具有樹枝狀的Ti和C以及精細的層狀TiC區(qū)域,具有非常小的離散TiC顆粒 研究人員通過機械合金化方法生產(chǎn)鉬 (Mo) + TiC的金屬基復(fù)合粉末,并通過電子束粉末床熔融與純Mo粉末形成夾心結(jié)構(gòu)用于增材制造。Mo + TiC固相層形成了Mo與離散的TiC顆粒,共晶Mo + MoTiC和Mo樹枝狀晶體的混合結(jié)構(gòu)。熱力學(xué)模型表明,該系統(tǒng)在所用的組成范圍內(nèi)具有不變的共晶反應(yīng),并表明該系統(tǒng)對組成和溫度的變化高度敏感。 研究結(jié)論: 1. 用機械合金化的方法制造金屬基復(fù)合材料 Mo + TiC 粉末是可行的。 2. 制備無裂紋致密純鉬是可行的 3. Mo + TiC 熔融區(qū)域具有混合微觀結(jié)構(gòu),其中包含 具有離散 TiC 顆粒的 Mo 富含 Mo 和 TiC 交替片層的共晶結(jié)構(gòu) 具有富含 Ti 和 C 的枝晶間區(qū)域的純鉬枝晶。 4. 熱力學(xué)計算預(yù)測平衡條件下的 BCC-Mo、FCC (Ti)C 和HCP-Mo 2 C 以及平衡條件下的 BCC-Mo 和FCC TiC 相,而 Schiel 計算更準確地匹配相觀察。 5. 熱力學(xué)模型表明,該過程對成分和溫度的變化極為敏感,這反映在觀察到的結(jié)構(gòu)中,主要是由于過程變化,例如層一致性和 EB-PBF 加工過程中產(chǎn)生的局部溫度梯度。 6. EB-PBF 工藝輸入應(yīng)非常小心地控制,以避免在該系統(tǒng)中形成意外相,尤其是粉末,其成分具有廣泛不同的特性(Mo + 離散 TiC)和大量細小和不規(guī)則顆粒 可能會顯著影響其 AM 加工條件。
參考文獻: 《Additive Manufacturing of Pure Mo and Mo +TiC MMC Alloy by Electron Beam Powder Bed Fusion》——CHRISTOPHERROCK,Center for Additive Manufacturing and Logistics,North Carolina State University, Raleigh, NC, USA
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